QB/T2223—1996 前 言 本标准是对ZBG31002—1988《制革用丙烯酸树脂乳液测试方法》的修定版，根据国家有关标准编 写规定，取消了原标准中“取样”一章，并对原标准中不适合技术和经济发展的内容进行了修改。 本标准从生效之日起，同时代替ZBG31002--1988。 本标准由中国轻工总会质量标准部提出。 本标准由全国毛皮制革标准化中心归口。 本标准起草单位：中国皮革工业研究所、北京市皮革工业研究所、北京皮革公司化工厂。 本标准主要起草人：杨建军、王淑葬、陈继和。 143 中华人民共和国轻工行业标准 QB/T2223--1996 制革用丙烯酸树脂乳液测试方法 1范围 本标准规定了制革用丙烯酸树脂乳液的测试方法。 本标准适用于以丙烯酸酯单体为基础，经乳液聚合反应制成的阴离子型乳状液。丙烯酸树脂乳液主 要用途是制作各种面革、服装革、手套革等的涂饰剂或填充剂。 2测试通则 2.1进行测试时，必须把样品摇匀后取试样。 2.2各测试项目，应同时取两份试样（除丙烯酸树脂薄膜的各测试项目外）进行平行试验。 2.3在测试丙烯酸树脂薄膜时： a）测定抗张强度、断裂伸长率和永久变形时，断裂点在标线外其结果作废； b）每组试样不少于5个，计算时试样个数不少于原试样60%才能取其算术平均值； c）计算结果误差不超过士10%，否则重新取样复测。 2.4各项测试的分析结果，都应保留一位小数。 2.5平行试验结果的误差，在允许误差范围内时，取其算术平均值做为测试结果，超过时应另取试样重 新测试。 3测试方法 3.1外观 用目测法观察乳液有无杂质，有无凝聚物。 3.2总固体的测定 3.2.1仪器 a）磨口带盖平底称量瓶：40mm×25mm； b）电热恒温烘箱：0~200℃； c）分析天平：感量0.0001g； d）干燥器。 3.2.2步骤 称取1～2g试样（准确至0.0002g）于已烘至恒重的称量瓶内，置于（105土2)℃恒温箱中烘干4h，取 出称量瓶，将盖盖好，放在干燥器内冷却30min称重，复烘30min后冷却，称重直至恒重。 3.2.3计算 X- X100 (1) W 式中：X.-总固体含量，% A.空称量瓶质量. B—称量瓶和干燥物质量.g; 中国轻工总会1996-06-05批准 1997-03-01实施 144 QB/T2223-1996 W- 试样质量，g。 3.2.4误差 两次平行试验结果，误差不大于0.3%。 3.3pH值的测定 3.3.1仪器 pH计具有玻璃电极，测量范围pH值0~14，刻度0.1pH值。 3.3.2步骤 量取30mL试样于50mL烧杯中，在pH计上进行测定。 3.3.3误差 两次平行试验结果，误差不大于0.1。 3.4漠值的测定 3.4.1原理 本方法是以溴酸钾-溴化钾测定单体中双键为基础。溴酸钾在下列反应中所析出的溴能迅速地在双 键的位置上起加成反应，过量的溴再与碘化钾作用，最后以硫代硫酸钠滴定被析出的碘。 KBrO;+5KBr+6HCl→3Br2+6KC+3HO CH2=CH·COOR+Br2- +CH,Br·CHBr·COOR Br2+2KI—+2KBr+1z I2+2NaS0--Na20,O+2Nal 3.4.2仪器 a）具塞磨口三角瓶：250mL； b）吸液管：25ml。 3.4.3试剂 a）0.01mol/L溴酸钾-溴化钾溶液 制备方法：称取12.5g溴化钾和1.5g溴酸钾于200mL烧杯中，加适量蒸馏水溶解并移入1000mL 容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，播匀； b）十二烷基硫酸钠：5%； c）碘化钾溶液：10%； d）盐酸溶液：1:1; e）淀粉溶液：1%（新配制的或配成后加入少许碘化汞）； f）硫代硫酸钠：0.05mol/L标准溶液 制备方法：在粗天平上称取约25g的硫代硫酸钠（NazS.03·5H,0)置于500mL烧杯中，加400ml 刚煮沸过并已冷却至室温的蒸馏水，完全溶解后加人0.05g碳酸钠（防止溶液分解）及0.01g碘化汞（防 止发），然后转人1000mL容量瓶，并用刚煮沸过的蒸馏水稀释至刻度，摇匀，静置过夜或更久（8～14 天），再进行标定与应用。 标定方法：精确称取在105℃烘干过的重铬酸钾（K,Cr?0)0.10～0.12g，加人30mL蒸馏水使其溶 滴定到呈淡黄绿色（稻草色），然后加人0.05%淀粉溶液5mL，继续滴定到淡蓝色消失而变成为三价铬 离子的绿色为止。 浓度计算： 5 (2 ) VX0.04904 式中：C- 硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L； 一重铬酸钾的质量，； G- 145 QB/T2223-1996 V 消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL； 0. 049 04 - 重铬酸钾的摩尔质量。 3.4.4步骤 称取0.4~0.6g试样（准确至0.0002g）于已装有5%十二烷基硫酸钠溶液60mL的250mL具塞磨 口三角瓶中，摇勾，用吸液管加入0.01mol/L漠酸钾-溴化钾溶液25mL，沿瓶壁慢慢加人1：1盐酸溶 液10ml，将瓶塞塞紧，摇匀，加碘化钾溶液封口。放置暗处30min，加10%碘化钾溶液10mL，立即用 0.05mol/L硫代硫酸钠溶液滴定，将近终点时再加入淀粉指示剂2mL，然后继续滴定至蓝色完全消失为 终点。同时做一空白试验。 3.4.5计算 1000xW (3) 式中：X-- 漠值，%； V。一空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液，mL V—-.-试样消耗硫代硫酸钠标准溶液，mL; c-.硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L; W试样质量，g. 79.9—每摩尔漠的克数。 3.4.6误差 两次平行试验结果误差不大于0.1。 3.5热稳定性的测定 3.5.1原理 本方法是使乳液在一定温度一定时间受热后，视其乳液颗粒增加情况来表示热稳定性。 3.5.2仪器 a）电热恒温烘干箱：0~200℃； b）电动离心机：3500r/min； c）广口瓶：100mL； d）玻璃离心管：10mL。 3.5.3步骤 取50mL试样装在广口瓶中，将盖封严，放置于已调节到（60士1）℃的恒温烘干箱内，连续120h，取 出，冷却至室温，观察，有如下两种情况： a）在广口瓶中有明显沉淀物为无热稳定性； b）在广口瓶中无明显沉淀物的，分别取受热试样和原试样各10mL，以转速为3500r/min，经10min 离心沉降，停机取出，对比两样品沉淀量，有明显增加者为无热稳定性，无明显增加者为有热稳定性。 3.6化学稳定性的测定 3.6.1试剂 a）5%氢氧化铵溶液； b）5%甲醛溶液； c）3%硫酸钠溶液。 3.6.2步骤 3.6.2.1对5%氢氧化铵溶液稳定性 取10ml试样于50mL烧杯中，加人5%氢氧化铵溶液2mL，搅拌均匀，放置10min，观察，有凝聚现 象为破乳，无凝聚现象为不破乳。 146 QB/T2223—1996 3.6.2.2对5%甲醛溶液稳定性 取10mL试样于50mL烧杯中，加入5%甲醛溶液2mL，搅拌均匀，放置10min，观察，有凝聚现象为 破乳，无凝聚现象为不破乳。 3.6.2.3对3%硫酸钠溶液稳定性 取10mL试样于50mL烧杯中，加人3%硫酸钠溶液2mL，搅拌均匀，放置10min，观察，有凝聚现象 为破乳，无凝聚现象为不破乳。 3.7制膜 3.7.1设备 a）可调水平台（水磨石或玻璃板）：面积600mm×400mm； b）水平尺； c）膜板（喷聚四氟已烯膜的玻璃平板）：面积240mm×130mm； d）玻璃棒； e）红外线灯：250W； f）单项调压器：容量1kVA； g）温度计：分度值为1℃。 3.7.2步骤 用水平尺将可调水平台调至水平，将洗净后的膜板置于水平台上。将丙烯酸树脂乳液稀释到固含量 约为24%后，称取80～85g，倒在膜板上，用玻璃棒将乳液平推至膜板边缘，使其分布均匀。用调压器调 节红外线灯，使烘膜温度为约25℃，当乳液表面成膜后，使温度逐渐升高至40～45℃，直至薄膜透明继 续干燥2h。待膜板冷却，在薄膜表面涂少许滑石粉，将膜轻轻取下，备用。 3.7.3薄膜要求 3.7.3.1薄膜应均勾平整，不应有气泡、波纹、皱纹、裂纹、损坏等缺陷。 3.7.3.2薄膜厚度：0.3~0.6mm。 3.7.4试样预处理 试样试验前应在温度为（20士2)℃，相对湿度为60%～70%放置4h，试验要求在此条件下进行。 3.8薄膜抗张强度的测定 3.8.1原理 抗张强度系试样在拉力机上被拉断时，单位截面积上所承受力的负荷数，以牛顿/毫米²表示。 3.8.2设备 a）哑铃形裁刀（如图1、图2所示）：尺寸必须符合表1要求； b）500N拉力机：速度必须均匀且能根据需要进行调节； c）厚度仪 测量范围0~10mm，分度值0.01mm； 测量面直径（10士0.1)mm，压角总压力（100士5)g。 图1哑铃形裁刀 图2裁刀刃口剖视 147 QB/T2223—1996 表1 哑铃形裁刀的外形尺寸 mm 代号 基本尺寸 允许偏差 代号 基本尺寸 允许偏差 A 80 G 23.8 B 15 H 0. 5 c 15. 0 ± 0. 05 20° ±1 D 5. 0 ± 0. 05 3.8.3步骤 3.8.3.1在制成的膜上，依次用哑铃形裁刀取试样5个，并编号。在试样中间印15mm距离平行标线， 每条标线应与试样中心等距。 3.8.3.2用厚度仪测量试样标线内的厚度，测量点应不少于3处，取其平均值。 3.8.3.3将试样夹在拉力机上、下夹持器间，要垂直，拉伸速度为（500士50)mm/min，启动开关，记录 断裂时负荷值。 3.8.4计算 F X: (4) 式中：X- 试样抗张强度，N/mm； F 试样拉断时