ICS71.080.60 SH G.17 备案号：36919-2012 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T15502012 代替SH/T1550-2000 工业用甲基叔丁基醚（MTBE）纯度及 气相色谱法 杂质的测定 Methyl tert-butyl ether (MTBE)for industrial use Determination of purity and impurities -Gas chromatographic method 2012-05-24发布 2012-11-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 SH/T1550-2012 前言 本标准依据CB/T1.12009给出的规则起草， 本标准非等效果用ASTMD544I-98（2008）（气相色谱法分析甲基权丁基醛（MTBE）的标准试 验方法》（英文版）对SHT1550—2000（工业用甲基报丁基醛（MTBE）纯度及经类杂质的测定气 相色语法》进行了修订。 本标准代替SH/T1550-2000《工业用甲基叔T基融（MTBE）纯度及经类杂质的测定 气相色谱 法 本标准与SH/T1550-2000相比的主要变化如下： 修改了标准名称； 取消了原标准推荐的100m和150m聚甲基硅烷柱：增加了弱极性的6%鼠丙苯基94%二甲基 聚硅氧烷（624）柱： 增加了中心切副分析方法： 修改了方法的适用范图； 一简化了仪馨设备的技术要求： 期除了关于色请柱评价和色谱住流速调节的内容： 增加了校正因子的计算公式： 一修改了体积含量的计算公式； 修改了分析结果的表述方式： 采用了自行确定的重复性限（）取消了再现性的典型数据。 本标准与ASTMD5441-98（2008）的主要差异为： 修改了标准名称： 取消了原标准推荐的100m和150m紧甲基烷柱：增加了弱极性的6%鼠内苯基94%二甲基 聚硅氧烷（624）柱： 增加了中心切割分析方法； 修改了方法的适用范围 一简化了仪器设备的技术要求： 谢除了关于色柱评价和色谁柱流速调节的内容： 增加了校正因子的计算公式； 修改了体积含量的计算公式： 修改了分析结果的表述方式； 采用了自行确定的低复性限（），取消了再现性的典型数据； 规范性引用文件中采用现行国家标准。 本标准由中国石油化工集团公司提出， 本标准由全国化学标排化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院。 本标准主婴起草人：高枝荣、李维文。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： SH/T1550-93,SH/T1550--2000 1 SFVT15502012 PETROCI 进祥口 租尼 公期柱 森of：预入高状 5.2进样装置 微康生时（1 动进样器： 5.3色诺柱 本标准使用表1所示熔融石英毛缅管柱。能给出同等分离和定量效果的其他色谱柱和分析条件也 可使用。 SH/T1550-2012 5.4记录装置 电子积分仪或色谱工作站。 表 1 推荐的色谱柱及典型操作条件 中心切制 6%尔丙米基 聚甲基建 色谱柱 94%二甲基聚 主分折柱 辅助分析柱 潮尼柱 就烷柱 硅级烧（624） 聚甲蒸硅氧烧柱 禁乙二醇柱 空毛细置柱 柱长/m 50 60 50 10 1 液膜片度/m 0.5 1.4 0.5 0.5 一 内径/mm 0. 20 0. 25 0.20 0.32 0.18 载气 氧气（He) 氢气（N） 氧气（He） 红气(He) 纸气（He) 载气平均流理/（mL/min） 0.6 0.7 0.8 2.0 2.0 韧温/C 40 50 40 初温保持时间/min 13 15 13 升温速率（℃/mia） 10 10 10 终温/ 180 180 180 终温保持时间/min 3 10 3 4.7(on);5.1(ofl) 切换时间/min - 6.6(on):7.4(ofl) 9.4(on):10.4(om) 进拌器温度/C 200 200 200 检测器摄度/C 250 250 250 分流比 1:002 100:1 100:1 进样/ 0.10.5 1.0 0.40.8 注：表中所列出的三组切换时间分潮对皮甲醇和丁烯，叔丁尊和2-戊烯，甲基种丁基麟和钟丁醇三对难分离物 质的中心切审时间。 6采样 按CB/T4756的规定采取样品，可用图2所示的玻玻耐用收样瓶存故样品、并保存在4C左右的低 温下，直至进行样品测定。 单位：mm o-1 80 25 1一硬质玻璃瓶体：2一不锈钢支黄铜的够丝接口；3一硅橡胶垫片：4一不锈钢或黄铜的压紧娠错。 图2 玻璃耐压取样瓶示意图 4 SH/T15502012 7仪器准备 7.1 色谱柱的安装和老化 按照仪器使用说期书的指导安装和老化色请柱。老化之后将柱出口接至火婚离子化检测器的人口 处、并检查系统是否漏气 7.2 气相色谱仪操作条件调节 满节气相色诺仪的操作条件特合表1所示参数 7.3中心切割分析方法切割时间的确定 在电磁切换阀处于图1中预分离状态（）下，将配制的标准试样注人气相色谱进样口，被测组 分经主分析柱预分离后，经过阻尼柱，进人检测器A，确定难分离物质对（甲醇和丁烯、权丁静和2- 戊泽、甲基仲丁基能和仲丁醇）出峰的起止时间，因样品组分在阻尼柱上的停留时间小于0.01min， 因此难分离物质对（甲醇和丁婚、数工爵和2一戊烯、甲基仲丁基醛和仲丁爵出峰）在检测器人上的 出蜂起止时间即为电磁切换购自预分离高状态切换至中心切制状态（自状态切至0状态）和切回顶 分离状态（自m状态切间状态）的阅切换时间。当被切制组分与前后组分的保留时间相距较大时 可适当放宽切割时间敬调切换时间，确保难分离物质对（甲醇和丁烯、叔丁尊和2一皮烯、甲基仲 丁基醚和仲丁醇）完全切人箱助分析柱。 7.4线性范围确定 在进行样品测试前，须证实所注入样品量是否会使FID产生信号饱和现象。可用浓度在预期范围 内的标样，作出MTBE的“侬度一峰面积”曲线，以定满足线性的进样量范困。 8 测定步 8.1组分的定性 样品分折所得组份峰的定性，是将它们的保留时间与相间条件下标准物质的保留时间加以对比确 定。MTBE产品中常见杂质的典型保留时间见表2。MTBE产品中常见杂质在聚甲基硅氧烧柱、624柱 和中心切制分析方法的典盟色谐图分别见图3、图4和图5。 8.2校准混合物配制 用称量法配制高纯度的MTBE、欲测杂质及参考物质正庚烷的校准混合物。各组分的称量应精确至 0.0001g，含量计算应精确至0.0001%质量分数）。校准混合物的杂质浓度应与得测试样中的杂质浓 度相近。 5 SHVT1550-2012 8.3校正因子的测定 眼据表1推荐的操作承件 家争宠运行后，准确抽取相同体积的安准混合物和甲基叔丁基基 在仪 领依次注入色谱仪，各直 ，谢量色谱峰的面积。这据所得色谱哦面积及各杂质组分含量。 量校正因于的计算见式（1）。典型的相对质量夜正固子见表2。 计算各组分的校正因 Axm, (1) (A-A)Xm, 式中： 组分/相对 校灌混合制 金混合物 准混合物业 甲基权丁基建基液中组分 只的平均值： 校准混合物中正庚烷的质量 (mg). StE 25mits 精戊烧： 2-两：10-1伐 邓11 茶一 -丁矫：2V-2-基-战 甲基- 成莓证：29-2， 4-三甲基- 1一找始： 2.3.4 甲基-2-或编： 2.4 334.4 -价放-1-戊折：34-2、2.4，66-五甲等-3-庚炒 采用聚甲基硅氧烷柱时MTBE样品的免馈图 39 SH/T15502012 表2 MTBE样品在不同分析方法中的典型保留时间、 相对质盘校正因子及密度（续） 保留时们间/mim 相对质随校正因于大约20时的 组分名称 星甲基甜氧烧柱 624柱 中心物剂 （正炭境=1.00）密成/（g/mL） 2.2.4,6.6-五甲基-3-厌期 26.46 26.09 0.90 0.759 注1：甲好在在推格条件下的录甲基键载烧柱上与禁丁院同时减由，很在624柱上施完全分离：在中心切制分析 方法下，甲配和异丁烧被切刻至案乙二配柱上能完全分离： 注2：异丁将和1一丁婚在推荐柱私下三种方法中（录甲基佳氧烧柱，624柱和中心切）均同时放出，但在低 手室品的柱银条件下，能减分离： 注3：中丁与甲基仲丁禁需在推荐条件下的操甲基硅氧境柱上不能分高，但在624住和中心韧制分析方法中能 完全分离： 注4：在推荐条件下聚甲基维氧烷柱上，反-2-双始在叔丁醇之前出峰，期-2一皮坏则在教丁爵之后出峰，但 二者均为用峰，祖在624桂和中心切初到分析方法中上连租分可分离： 注5：中心切制分析方法中，未标生检测器的均为在检谢器FIDA上的别定结采， 注6：本标准鼠然分离了MTBE中的大部分杂质，然面仍有某紫组分未能分离，例如已经发现环茂烷及23-二 中基T烷与MTBE在续甲基氧烷柱上同时既出，低在MTBE中通信不存在这网个杂质。因此在便用中应 注意鉴别。 8.4 试样测定 8.4.1 当气相色讲仪停止使用超过24h时，应将柱满升至色谱柱规定的最高使用温度：并保持20mim 以上，以除去柱中污染物，当获得平稳基线后，再将柱温降至初始温度。 8.4.2 进行适当的基线补偿，使不低于方法最低检测浓度的任何组分都能筱检测、积分和报告。 8.4.3按表1所示参数调节好气相色借仪的操作条件，注人适量试样，进样量应保证FID信号不饱 和，周时记录色谱图。 6 分析结果计算 9.1 质摄含量的计算 各组分的质量含量，以质量分数计，数值以%表示，按式（2）计算： Ax x(100#) (2)