(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211110937.5 (22)申请日 2022.09.13 (71)申请人 中国兵器装备集团西南 技术工程研 究所 地址 400039 重庆市九龙坡区渝州路3 3号 (72)发明人 李晗　魏小琴　赵阳　赵方超　 黄文明　李超　刘世乡　刘伟　 (74)专利代理 机构 重庆立川知识产权代理事务 所(普通合伙) 50285 专利代理师 廖明亮 (51)Int.Cl. G01N 30/02(2006.01) G01N 30/06(2006.01) G01N 30/16(2006.01) (54)发明名称 一种硝酸酯增塑聚醚推进剂中安定剂含量 检测方法 (57)摘要 本发明提供了一种硝酸酯增塑聚醚推进剂 中安定剂 含量检测方法， 包括： 萃取样制备、 安装 萃取装置、 萃取、 色谱进样制备、 安定剂测试、 标 准曲线建立步骤， 萃取溶剂蒸干后， 采用乙腈溶 液或甲醇溶液作为安定剂测试过程中的流动相。 本发明能高效、 完全地提取硝酸酯增塑聚醚推进 剂的安定剂， 蒸发溶剂， 实现了真实、 准确、 快速 测定推进剂中安定剂含量， 且具有萃取装置简 单、 萃取效率高、 无溶剂效应、 测试结果准确等优 点。 权利要求书1页 说明书5页 CN 115480007 A 2022.12.16 CN 115480007 A 1.一种硝酸酯增塑聚醚推进剂中安定剂含量检测方法， 其特征在于： 将萃取溶剂蒸干 后， 采用乙腈溶 液或甲醇溶 液作为所述 安定剂测试 过程中的流动相。 2.根据权利要求1所述的方法， 其特征在于： 所述甲醇溶液的甲醇与水的体积比为50: 50。 3.根据权利要求1或2所述的方法， 其特 征在于， 步骤依序包括： 步骤1， 将待测NEPE推进剂切成小颗粒样品； 步骤2， 萃取： 将装有小颗粒样品的萃取装置放置于恒温水浴锅， 在设定的水浴温度条 件下持续萃取 预设时间； 步骤3， 色谱进样制备： 以丙酮 ‑甲醇混合液溶解样品残留物后转移并定容至容量瓶， 取 少量溶液， 用甲醇溶 液在比色管中稀释； 步骤4， 安定剂测试： 从比色管中取待测液体注入高效液相色谱仪进行检测； 步骤5， 标准曲线建立： 准确称取邻硝基二苯胺和N ‑甲基对硝基苯胺， 用乙腈或丙酮配 制成标准溶液， 再用乙腈溶液或甲醇溶液稀释并配制成一系列不同浓度溶液， 按测定条件 分别测试两种安定剂含量， 并绘制标准曲线； 步骤6， 获取安定剂含量结果： 计算待测样的峰面积， 代入标准曲线， 分别获得两种安定 剂含量。 4.根据权利要求1或2所述的方法， 其特 征在于， 步骤依序包括： 步骤11， 萃取样制备： 将待测NEPE推进剂切成约1mm ×1mm×1mm的小颗粒样品， 称取 1.0g小颗粒样品用纱布包裹好， 再将包裹有小颗粒样品的纱布放置在定性滤纸中， 得萃取 样； 步骤12， 安装萃取装置： 将所得萃取样放入抽提筒底部， 将抽提筒上端与蛇形冷凝管相 接， 将抽提筒下部与圆底烧瓶相接， 蛇形冷凝管接通冷凝水， 烧瓶内倒入乙醚或丙酮； 步骤13， 萃取： 将萃取装置放入恒温水浴锅， 设定水浴温度55 ±3℃， 持续萃取8 ±0.5小 时； 萃取结束后， 取 下圆底烧瓶， 在5 5±3℃恒温水浴锅中蒸干溶剂； 步骤14， 色谱进样制备： 用丙酮与甲醇的混合溶溶解圆底烧瓶残留物后转移并定容至 容量瓶； 然后取少量溶 液用甲醇溶 液在比色管中稀释； 步骤15， 安定剂测试： 从比色管中取待测液体注入高效液相色谱仪进行测试； 测试条件 为： YWG C18色谱柱， 柱温40℃， 流速1.5ml/min， 流动相为乙腈溶液或甲醇溶液， 邻硝基二苯 胺检测波长207nm， N ‑甲基对硝基苯胺检测波长 385nm； 步骤16， 标准曲线建立： 准确称取2 ‑NDPA和MNA标准物质各0.05g， 用乙腈或丙酮配制成 1.00mg/ml标准溶液， 再用乙腈溶液或甲醇溶液稀释并配制成一系 列不同浓度溶液， 按步骤 15中测定条件分别测试两种安定剂含量， 绘制标准曲线； 步骤17， 获取安定剂含量结果： 计算待测样的峰面积， 代入标准曲线， 分别获得两种安 定剂含量。 5.根据权利要求4所述的方法， 其特征在于： 在色谱进样制备、 安定剂测试和标准曲线 建立步骤中， 甲醇溶 液的甲醇与水的体积比均为5 0:50。 6.根据权利要求5所述的方法， 其特征在于： 色谱进样制备步骤中， 丙酮与甲醇的体积 比为20:80。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115480007 A 2一种硝酸酯增塑聚醚推进剂中安定剂含量 检测方法 技术领域 [0001]本发明涉及高效液相色谱法检测安定剂含量的方法， 尤其涉及 一种硝酸酯增塑聚 醚推进剂中安定剂含量检测方法。 背景技术 [0002]硝酸酯增塑聚醚 （NEPE） 推进剂是目前我国高能低特征信号固体推进剂的主要品 种。 在随弹长期贮存过程中， NEP E推进剂会吸收微量水分而发生水解反应生成酸， 或因热分 解反应生成氧化氮自由基， 生成的酸和氧化氮自由基作为自催化中间体， 使得NEPE推进剂 发生自催化分解反应， 引起力学性能下降、 甚至发热、 燃烧、 爆 炸， 造成巨大的经济损失和安 全事故。 [0003]为减缓NEPE推进剂的自催化反应速率， 通常在NEPE推进剂配方中加入安定剂， 如 邻硝基二苯胺 （2 ‑NDPA） 、 N‑甲基对硝基苯胺 （MNA） 等， 吸收硝酸酯缓慢分解产生的氮氧化 物， 提高NEPE推进剂的安定性。 因此， 监测安定剂含量变化情况至关重要， 如何准确监测安 定剂含量变化趋势也是国内开展NEPE推进剂贮存老化研究的热点之一。 [0004]目前， 国内主要根据GJB  770B‑2005的方法216.1 （也即硝酸酯、 安定剂和增塑剂气 相色谱法） 开展安定剂含量测试工作： 首先， 根据 GJB 770B‑2005方法102.1开展2种安定剂 的萃取工作， 需要用到6种玻璃仪器 （冷凝管、 套 管、 滤杯、 支撑漏斗、 烧瓶和瓶塞） ， 并需借助 辅助工具组装， 组装操作复杂， 萃 取时间长、 萃 取效率低； 其次， 利用气相色谱仪检测从推进 剂中萃取出的两种 安定剂含量， 但对于含六硝基六氮杂异伍兹烷 （简称CL ‑20） 的NEPE推进 剂而言， CL ‑20熔化分解会导致测试结果误差大、 准确度低。 由于在NEPE推进剂中加入CL ‑20 是提升该类型推进剂能量的重要手段， 但现有 标准方法已不适用于测试含CL ‑20的NEPE  推 进剂安定剂含量， 急需改进。 [0005]在现有文献中， 目前主要公开了3类方法开展NEPE推进剂中安定剂含量测试工作。 第一种方法： 完全按照GJB  770B‑2005的方法216.1开展安定剂含量测试， 准确性不高。 第二 种方法： 首先按照GJB770B ‑2005的方法210.1 （化学滴定法） 萃取出两种安定剂， 再利用气相 色谱测试安定剂含量。 但化学滴定法有分析周期 长、 手工操作误差大、 需要特定滴定指示剂 的缺陷， 对于新配方或未知试样而言， 无法给定适用的滴定指示剂， 故不能判断安定剂是否 已萃取完全， 测试结果准确度待验证。 第3种方法： 样品萃 取后， 用萃 取溶剂对安定剂 定容后 抽取部分溶液， 利用高效液相色谱仪测试安定剂含量。 但采用常用的萃取溶剂 （乙醚、 丙 酮） ， 利用高效液相色谱仪测试极易出现测试 结果偏大的问题。 发明内容 [0006]本发明目的在于提供一种能够准确、 快速地检测硝酸酯增塑聚醚推进剂中安定剂 含量的方法。 [0007]为实现前述目的， 本发明采用如下技 术方案。 [0008]一种硝酸酯增塑聚醚推进剂中安定剂含量检测方法， 其特征在于： 将萃取溶剂 （乙说　明　书 1/5 页 3 CN 115480007 A 3