(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211195234.7 (22)申请日 2022.09.29 (71)申请人 聊城鲁西聚碳 酸酯有限公司 地址 252000 山东省聊城市化工产业园内 鲁西集团驻 地 (72)发明人 宫斌　张承峰　胡大春　胡长英　 王金荣　杨硕　 (74)专利代理 机构 济南泉城专利商标事务所 37218 专利代理师 王翠翠 (51)Int.Cl. G01N 30/02(2006.01) G01N 30/04(2006.01) G01N 30/06(2006.01) G01N 30/14(2006.01)G01N 30/24(2006.01) G01N 30/70(2006.01) G01N 30/86(2006.01) (54)发明名称 一种测定聚碳酸酯中残留二氯甲烷、 三氯甲 烷、 四氯化 碳含量的溶解 沉淀-气相色谱法 (57)摘要 本发明涉及一种测定聚碳酸酯中残留二氯 甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳含量的溶解沉淀 ‑气相 色谱方法， 包括以下步骤： （1） 样品溶液的溶解沉 淀制备法； （2） 有机混合溶液的制备； （3） 二氯甲 烷、 三氯甲烷、 四氯化碳标准系列溶液的配制； （4） 二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳含量标准曲线 的绘制； （5） 聚碳酸酯中残留二氯甲烷、 三氯甲 烷、 四氯化碳含量的测定； （6） 聚碳酸酯中残留二 氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳含量的计算。 本发明 所述的方法具有操作 简单、 快速、 重复性好、 准确 度高等优点， 适用于同类物质中残留二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化 碳含量的测定 。 权利要求书2页 说明书9页 附图3页 CN 115541753 A 2022.12.30 CN 115541753 A 1.一种测定聚碳酸酯中残留二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳含量的溶解沉淀 ‑气相色谱 法， 其特征是， 包含以下步骤： （1） 溶解 ‑沉淀法制备样品溶液： 准确称取聚碳酸酯样品0.2g～0.6g， 精确至0.0001g， 于20mL试剂瓶中， 加入有机溶剂， 并精确称取有机溶剂质量， 精确至0.01 g， 于振荡器上震荡 至完全溶解， 缓慢加入有机沉淀剂， 并准确称取有机沉淀剂质量， 精确至0.01 g， 于振荡器上 震荡10 min～30min， 同时做空白溶 液； （2） 有机混合溶液的配制： 选择合适的有机溶剂及比例将两种或三种有机溶剂混合均 匀； （3） 有机混合溶液配制高浓度二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳标准系列溶液： 用有机混 合溶液做溶剂配制标准系列溶液， 1#标准溶液配制， 分别准确称取有机混合溶液、 二氯甲 烷、 三氯甲烷、 四氯化碳质量为103.7282g、 0.0038g、 0.0031g、 0.0037g混合均匀； 2#标准溶 液配制， 分别准确称取有机混合溶液、 二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳质量为103.7286g、 0.0080g、 0.0070g、 0.0067g混合均匀； 3#标准溶液配制， 分别准确称取有机混合溶液、 二氯 甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳质量为103.7391g、 0.0130 g、 0.0099g、 0.0101g混合均匀； 4#标准 溶液配制， 分别准确称取有机混合溶液、 二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳质量为103.7214g、 0.0177g、 0.0137g、 0.0134g混合均匀； （4） 有机混合溶液配制低二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳标准系列溶液： 用有机混合溶 液做溶剂配制标准系 列溶液， 标准溶液5#和6#由标准溶液1#稀释100倍和20倍所得， 标准溶 液7#、 8#、 9#由标准溶 液2#稀释20倍、 10倍、 5倍而得； （5） 标准曲线的绘制： 利用气相色谱仪 ‑ECD带自动进样器进行测定， 选择合适的气相色 谱条件分别测定二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳标准系列溶液的峰面积， 以标准系列溶液中 二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化 碳含量为纵坐标， 以峰面积为横坐标绘制曲线； （6） 聚碳 酸酯样品中残留二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化 碳含量的测定： ①空白溶液的测定： 利用气相色谱仪 ‑ECD带自动进样器测定空白溶液中二氯甲烷、 三 氯甲烷、 四氯化 碳的含量C01、 C02、 C03； ②利用气相色谱仪 ‑ECD带自动进样器， 测定样品中二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳标准 溶液的峰面积， 仪器自动给 出样品溶 液中二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化 碳含量C1、 C2、 C3； (7)聚碳酸酯样品中残留二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳含量的计算： 聚碳酸酯样品中 残留二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳含量， 分别根据公式 x1= （C1‑ C01）×（m1+ m2） /m0、x2= （C2‑   C02）×（m1+ m2） /m0、x3= （C3‑ C03）×（m1+ m2） /m0计算， 其中式中 x1表示聚碳酸酯样品中残留 二氯甲烷的含量， x2表示聚碳酸酯样品 中残留三氯甲烷的含量， x3表示聚碳酸酯样品 中残留 四氯化碳的含量， C1表示制备的样品溶液中二氯甲烷的含量， C2表示制备的样品溶液中三氯 甲烷的含量， C3表示制备的样品溶液中四氯化碳的含量， C01表示空白溶液中二氯甲烷的含 量， C02表示空白溶液中三氯甲烷的含量， C03表示空白溶液中四氯化碳的含量， m1表示适量有 机溶剂的质量， m2表示适量有机沉淀剂的质量， m0表示称取的聚碳酸酯的质量； 上述公 式x1= （C1‑ C01）×（m1+m2） /m0、x2= （C2‑ C02）×（m1+m2） /m0、x3= （C3‑ C03）×（m1+m2） /m0为了便于计算， 对各参数的单位进行了优选， 其中， C01、 C02、 C03、 C1、 C2、 C3、x1、x2、x3的单位为 μg/g， m1、 m2、 m0的 单位为g。 2.如权利要求1所述一种聚碳酸酯中残留二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳含量的溶解沉权　利　要　求　书 1/2 页 2 CN 115541753 A 2淀‑气相色谱法， 其特征是  ： 所述步骤(2)、 （3） 、 （4） 中， 有机混合溶液为两种或三种溶剂混 合， 其中一种或两种选自四氢呋喃、 乙腈或苯； 另一种或两种选自苯甲醇、 甲醇或丙酮。 3.如权利要求1所述一种测定聚碳酸酯中残留二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳含量的溶 解沉淀‑气相色谱法， 其特征是  ： 所述步骤(1)中， 加入有机溶剂为四氢 呋喃、 乙腈、 苯或丙 酮。 4.如权利要求1所述一种测定聚碳酸酯中残留二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳含量的溶 解沉淀‑气相色谱法， 其特 征是 ： 所述步骤(1)中， 加入有机溶剂为四氢呋喃。 5.如权利要求1所述一种测定聚碳酸酯中残留二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳含量的溶 解沉淀‑气相色谱法， 其特 征是 ： 所述步骤(1)中， 加入有机沉淀剂为甲醇、 乙醇或丙醇。 6.如权利要求1所述一种测定聚碳酸酯中残留二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳含量的溶 解沉淀‑气相色谱法， 其特 征是 ： 所述步骤(1)中， 加入有机沉淀剂为甲醇。 7.如权利要求1所述一种测定聚碳酸酯中残留二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳含量的溶 解沉淀‑气相色谱法， 其特 征是 ： 所述步骤(1)中， 加入有机沉淀剂的量 为5mL～15mL。 8.如权利要求1所述一种测定聚碳酸酯中残留二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳含量的溶 解沉淀‑气相色谱法， 其特 征是 ： 所述步骤(1)中， 加入有机溶剂的量 为5mL～15mL。 9.如权利要求1所述一种测定聚碳酸酯中残留二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳含量的溶 解沉淀‑气相色谱法， 其特征是  ： 所述步骤(2)、 （3） 、 （4） 中， 有机混合溶液为两种混合溶液 时， 有机混合溶 液配比为1:1、 1︰ 2、 1︰ 3、 1︰ 4、 1︰ 5， 优选1： 1。 10.如权利要求1所述一种测定聚碳酸酯中残留二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳含量的 溶解沉淀 ‑气相色谱法， 其特征是  ： 所述步骤(5)中， 气相色谱 条件为： 色谱柱固定相为6%氰 丙基苯与94%二甲基硅氧烷、 100％聚硅氧烷、 5％苯基与95％聚硅氧烷,， 优选6%氰丙基苯与 94%二甲基硅 氧烷； 色谱柱长口径膜厚为60m ×0.25mm×1.4 μm、 60m ×0.32mm×1.4 μm、 30m × 0.25mm×1.4 μm， 优选60m ×0.25mm×1.4 μm； 载气流速1  mL/min～2mL/min； 初始柱温30℃～ 40℃， 保持10  min～20min， 程序升温5℃/mi n～20℃/min， 升至230℃， 保持10  min～20min。权　利　要　求　书 2/2 页 3 CN 115541753 A 3