(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211274946.8 (22)申请日 2022.10.18 (71)申请人 江苏农牧科技职业学院 地址 225300 江苏省泰州市海陵区凤 凰东 路8号 (72)发明人 张乐　秦枫　陈毓　于生兰　 (74)专利代理 机构 北京思创大成知识产权代理 有限公司 1 1614 专利代理师 高爽 (51)Int.Cl. G01N 30/02(2006.01) G01N 30/06(2006.01) G01N 30/14(2006.01) G01N 30/72(2006.01) B01D 15/08(2006.01) (54)发明名称 一种快速同时测定中药中三种拟除虫菊酯 农药残留的方法 (57)摘要 本发明公开了一种快速同时测定中药中三 种拟除虫菊酯农药残留的方法， 该方法包括样品 处理、 标准溶液制备、 样品检测， 三种拟除虫菊酯 为联苯菊酯、 甲氰菊酯以及氯氟氰菊酯。 本发明 建立GC‑MS/MS法联用检测技术， 同时测定中药中 联苯菊酯、 甲氰菊酯以及氯氟氰菊酯拟除虫菊酯 类农药残留量， 优化了分析检测条件。 该方法操 作快捷， 结果 准确， 灵敏度高， 重复性 好。 权利要求书1页 说明书6页 附图5页 CN 115541766 A 2022.12.30 CN 115541766 A 1.一种快速同时测定中药中三种拟除虫菊酯农药残留的方法， 其特征在于该方法包括 以下步骤： (1)样品处 理 取中药供试品， 粉碎成粉末， 取2g， 置于50mL离心管中， 加入10mL水， 静置1h后， 加入 15mL乙腈， 4.0g硫酸镁和1.0g氯化钠， 涡 旋震荡1min， 8000r/min， 离心 5min， 取1mL上清液作 为待净化液； 用10mL一次性针管串联博纳艾杰尔 NANO农产品复杂基质专用净化 柱， 抽取净化液1mL， 然后再推出， 此步骤重复2 ‑3次， 然后将滤液过0.22μm有机滤膜， 待测 定； (2)标准溶 液制备 三种拟除虫菊酯对照品配制成10ng ·g‑1的混合标准溶液， 进样 量分别是0.2、 0.4、 0.8、 1.0、 1.6、 2.0 μL， 用气质联用仪进行测定， 绘制标准曲线； (3)样品检测 使用DM‑5毛细管色谱柱将10ng ·g‑1的混合标准溶 液进行气相色谱仪 ECD检测； 使用DM‑5毛细管色谱柱将10ng ·g‑1的样品溶 液进行气相色谱仪 ECD检测； 将空白对照溶液、 10ng ·g‑1混合标准溶液进行GC ‑MS/MS检测分析， 选择响应信号高的 离子对进行定量分析。 2.根据权利要求1所述的同时测定中药中三种拟除虫菊酯农药残留的方法， 其特征在 于步骤(3)所述的样品检测中采用的气相色谱条件： 载气为纯度＞99.999％的高纯氦气； 进 样口温度270℃， 检测器温度330℃， 不分流进样； 程序升温： 初始160℃， 保持1min， 每 分钟10 ℃升至278℃， 保持0.5mi n， 每分钟1℃升 至290℃， 保持5mi n； 进样量1.0 μL。 3.根据权利要求1所述的同时测定中药中三种拟除虫菊酯农药残留的方法， 其特征在 于步骤(3)所采用的质谱条件： 连接处温度为290℃； EI离子源， 电子 能量为70eV， 离子源温 度为280℃； 扫描方式： 全扫描， 多反应监测模 式； 溶剂延迟2min； Q3  SCAN扫描范围:m/z50 ‑ 300； 联苯菊酯检测离子对: 181.1>166.1； 甲氰菊酯检测离子对： 265.1>210.1； 氯氟氰菊酯 检测离子对:208.0>181.0和197.0>141.0； 谱库： N IST17。 4.根据权利要求1所述的同时测定中药中三种拟除虫菊酯农药残留的方法， 其特征在 于所述的三种拟除虫菊酯为联 苯菊酯、 甲氰菊酯以及氯氟氰菊酯。 5.根据权利要求1所述的同时测定中药中三种拟除虫菊酯农药残留的方法， 其特征在 于所述的粉末过三 号筛。 6.根据权利要求1所述的同时测定中药中三种拟除虫菊酯农药残留的方法， 其特征在 于所述的中药为党参、 黄芪、 枸杞子、 山楂或薏苡仁。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115541766 A 2一种快速 同时测定中药中 三种拟除虫菊酯农药残留 的方法 技术领域 [0001]本发明属于化学工程技术领域， 具体涉及 一种快速同时测定中药 中拟除虫菊酯类 农药残留的方法。 背景技术 [0002]拟除虫菊酯类农药是一种光谱杀虫剂， 属于高效低毒农药， 被作为有机氯农药的 替代品广泛应用。 但是近来研究发现拟除虫菊酯类农药为中等毒性药物， 是内分泌干扰物, 应加强对拟除虫菊酯农药残留量的检测。 但是中药成分的复杂性， 使得保健食品原料中农 药残留的检测方法尚存在许多不足， 现有的分析 方法灵敏度低。 [0003]由于中药原料的特殊性， 农药残留存在广泛性和不确定性， 样品前处理技术作为 农药残留分析 的关键步骤， 是后期检测结果准确与否的重要保障。 农药残留检测分析是综 合性方法和技术， 属痕量分析。 传统的样品前 处理通常使用溶剂萃 取法， 该方法耗时就可能 占整个分析过程的一半甚至更长时间， 且常用的前 处理方法溶剂使用量大、 仪器复杂、 操作 过程繁琐、 转移及浓缩过程易造成实验结果的偏差， 所用大量的有机溶剂不仅对环境产生 严重污染， 而且 对检测人员自身健康 伤害较大。 [0004]联苯菊酯、 甲氰菊酯 以及氯氟氰菊酯为目前农作物常用的三种拟除虫菊酯类农 药， 为了避免耐药性， 常混合使用。 目前， 对于同时检测多种拟除虫菊酯类农药残留量的方 法还未见报道。 为了保障保健品市场稳步健康发展， 保障中药保健品食用安全， 保障公众身 体健康， 基于目前存在的样品前处理繁琐和检测多残留农药耗时长的许多技术上 的问题， 建立快速准确的农药残留量分析 方法势在 必行。 发明内容 [0005]本发明为了克服上述不足之处， 提供一套快速同时测定多种中药 中三种拟除虫菊 酯类农药残留的方法。 [0006]本发明的目的是通过以下 方法制备 得到的: [0007]一种快速同时测定中药中三种拟除虫菊酯类农药残留的方法， 该方法包括以下步 骤： (1)样品处 理 [0008]取中药供试品， 粉碎成粉末， 取2g， 置于50mL离心管中， 加入10mL水， 静置1h后， 加 入15mL乙腈， 4.0g硫酸镁和1.0g氯化钠， 涡 旋震荡1min， 8000r/min， 离心 5min， 取1mL上清液 作为待净化液； 用10mL一次性针管串联博纳艾杰尔 NANO农产品复杂基质专用净 化柱， 抽取净化液1mL， 然后再推出， 此步骤重复2 ‑3次， 然后将滤液过0.22 μm有机滤膜， 待测 定； [0009](2)标准溶 液制备 [0010]三种拟除虫菊酯对照品配制成10ng ·g‑1的混合标准溶液， 进样量分别是0.2、 0.4、 0.8、 1.0、 1.6、 2.0 μL， 用气质联用仪进行测定， 绘制标准曲线； [0011](3)样品检测说　明　书 1/6 页 3 CN 115541766 A 3