(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211314823.2 (22)申请日 2022.10.26 (71)申请人 广东电网有限责任公司 地址 510000 广东省广州市越秀区东 风东 路757号 申请人 广东电网有限责任公司电力科 学研 究院 (72)发明人 张丽　李智　付强　唐念　 (74)专利代理 机构 广州三环 专利商标代理有限 公司 44202 专利代理师 许东辉 (51)Int.Cl. G01N 30/02(2006.01) G01N 30/06(2006.01) G01N 30/72(2006.01) (54)发明名称 一种变压器油中橡胶防老剂含量的检测方 法 (57)摘要 本发明公开了一种变压器油中橡胶防老剂 含量的检测方法， 涉及变压器油检测领域。 包括： 正己烷加入固相萃取柱活化； 变压器油样到固相 萃取柱中； 用正己烷对固相萃取柱淋洗； 开启真 空泵， 将正己烷抽干； 用溶剂冲洗固相萃取柱， 收 集此部分溶剂冲洗液， 用溶剂定容获得待测液； 将待测液采用气质联用色谱或液相色谱进行橡 胶防老剂 含量分析。 本申请采用固相萃取方式对 变压器油中的橡胶防老剂 进行分离， 对橡胶防老 剂与变压器油本体 分子进行高效分离， 然后将分 离出的橡胶防老剂进行定量检测， 从而提高变压 器油中橡胶防老剂的含量检测准确度。 权利要求书1页 说明书7页 附图3页 CN 115469037 A 2022.12.13 CN 115469037 A 1.一种变压器油中橡胶防老剂含量的检测方法， 其特 征在于， 包括以下步骤： (1)用正己烷加入含有硅胶填料的固相萃取柱进行活化， 所述固相萃取柱为MEGA ‑BE‑ SI固相萃取柱； (2)加入变压器油样到固相萃取柱中； (3)用正己烷对固相萃取柱进行淋洗； (4)开启真空泵， 将固相萃取柱上的正己烷全部抽干； (5)用溶剂冲洗固相萃取柱， 收集此部分溶剂冲洗液， 用溶剂定容获得获得待测液， 溶 剂为甲醇和/或乙腈； (6)将待测液采用气质联用色谱或液相色谱进行橡胶防老剂含量分析。 2.如权利要求1所述的一种变压器油中橡胶防老剂含量的检测方法， 其特征在于， 所述 溶剂为体积比为2： 1的 甲醇和乙腈。 3.如权利要求1所述的一种变压器油中橡胶防老剂含量的检测方法， 其特征在于， 所述 变压器油样的质量 为固相萃取剂中硅胶填料质量的2倍及以下。 4.如权利要求1所述的一种变压器油中橡胶防老剂含量的检测方法， 其特征在于， 所述 橡胶防老剂为N ‑异丙基‑N‑苯基‑对苯二胺、 N ‑(1,4‑二甲基戊基) ‑N‑苯基对苯二胺、 N ‑(1‑ 甲基庚基) ‑N‑苯基对苯二胺中的一种或多种。 5.如权利要求1所述的一种变压器油中橡胶防老剂含量的检测方法， 其特征在于， 在步 骤(6)中， 气相色谱条件为： 柱温箱具有程序升温功能， 升温程序的起始温度为50 ‑90℃， 起 始保持时间为0min， 升温速度为10 ‑20℃/min， 最终温度为280℃， 最终保持时间为2min， 氦 气流速在0.8mL/mi n‑1.5mL/mi n。 6.如权利要求1所述的一种变压器油中橡胶防老剂含量的检测方法， 其特征在于， 在步 骤(6)中， 质谱条件为： 离子源为电子轰击源(EI)， 电子能量70eV； 界面温度为270℃ ±0.5 ℃； 质量分析器的采集方式选择离子采集模式(SIM)， 定量离子， 根据防老剂的具体种类确 定定量离子。 7.如权利要求1所述的一种变压器油中橡胶防老剂含量的检测方法， 其特征在于， 在步 骤(6)中， 液相色谱条件为： 采用C18色谱分离柱、 色谱工作站， 流速为1mL/min， 进样体积为 1uL， 紫外检测器 检测波长为270nm， 流动相为甲醇和水体积比例为1:1。 8.如权利要求1所述的一种变压器油中橡胶防老剂含量的检测方法， 其特征在于， 在步 骤(3)中， 采用变压器油样2倍及以上体积的正己烷进行淋洗 。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115469037 A 2一种变压器油中橡胶防老剂含量的检测方 法 技术领域 [0001]本发明涉及变压器油检测领域， 尤其涉及 一种变压器油中橡胶防老剂含量的检测 方法。 背景技术 [0002]变压器油是一种具有冷却、 灭弧和绝缘作用的液体介质。 变压器油性能优良是变 压器安全稳定运行的重要保障。 大型变压器自投入运行以后， 使用寿命长达三四十年。 变压 器内部结构 复杂、 材料种类多， 包括变压器油、 铜导线、 硅钢片、 绝缘纸及纸板、 绝缘漆和橡 胶密封材料等。 这些材料包括金属材料、 非金属材料， 既包括有机小分子也包括高分子材 料。 这些材料长期浸泡在变压器油中， 在电场、 磁场和温度的多因素作用下， 发生复杂的各 种反应， 从而对变压器油性能产生各种影响。 [0003]橡胶密封材料及橡胶垫等是变压器内部不可缺少的材料， 橡胶密封材料的防老剂 主要是苯胺类物质。 近年来， 发现实际变压器油出现发臭、 介质损耗因数增大， 变压器油绝 缘性能下降等情况， 通过大量的分离分析试验， 最终确定了是由于橡胶密封材料中的添加 剂—防老剂。 变压器寿命长达三四十年， 橡胶材料长期浸泡在变压器油中， 防老剂溶解进入 变压器油中的浓度不断富集， 导致对变压器油绝缘性能影响逐渐增大。 因此监测变压器油 中橡胶防老剂含量对保障变压器安全稳定运行 具有重要意 义。 发明内容 [0004]本发明提供了一种变压器油中橡胶防老剂含量的检测方法， 以提高变压器油中橡 胶防老剂含量检测的准确度。 [0005]为了解决上述技术问题， 本发明目的提供了一种变压器油中橡胶防老剂含量的检 测方法， 包括以下步骤： [0006](1)用正己烷加入含有硅胶填料的固相萃取柱进行活化， 所述固相萃取柱为MEGA ‑ BE‑SI固相萃取柱； [0007](2)加入变压器油样到固相萃取柱中； [0008](3)用正己烷对固相萃取柱进行淋洗； [0009](4)开启真空泵， 将固相萃取柱上的正己烷全部抽干； [0010](5)用溶剂冲洗固相萃取柱， 收集此部分溶剂冲洗液， 用溶剂定容获得冲洗液获得 待测液， 溶剂为甲醇和/或乙腈； [0011](6)将待测液采用气质联用色谱或液相色谱进行橡胶防老剂含量分析。 [0012]作为优选方案， 所述溶剂为体积比为2： 1的乙腈和甲醇。 [0013]作为优选方案， 所述变压器油样的质量为固相萃取剂中硅胶填料质量的2倍及以 下。 [0014]作为优选方案， 所述固相萃取柱为M EGA‑BE‑SI固相萃取柱。 [0015]作为优选方案， 所述橡胶防老剂为N ‑异丙基‑N‑苯基‑对苯二胺、 N ‑(1,4‑二甲基戊说　明　书 1/7 页 3 CN 115469037 A 3