(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211262069.2 (22)申请日 2022.10.14 (71)申请人 广东工业大 学 地址 510060 广东省广州市番禺区大 学城 外环西路10 0号 (72)发明人 薛靖川　诸嘉民　蔡宴朋　谭倩　 杨丹琳　林憶玲　 (74)专利代理 机构 北京天盾知识产权代理有限 公司 11421 专利代理师 肖小龙 (51)Int.Cl. G01N 30/02(2006.01) G01N 30/72(2006.01) G01N 30/86(2006.01) (54)发明名称 一种不依赖保留时间的化学物质注释方法 (57)摘要 本发明提供一种不依赖保留时间的化学物 质注释方法。 该方法包括： 获取基于离子源内高 能裂解现象采集的目标化学物质的源内碎片离 子质谱数据建立目标化学物质离子数据库， 并采 集样品化学物质的二级离子质谱 数据。 分别在所 述样品化学物质的二级离子质 谱数据中提取具 体目标化学物质的母离子的色谱 数据。 对提取的 色谱数据进行峰检测以确定若干潜在物质色谱 峰及对应的出峰时段。 基于该样品化学物质的碎 片离子质 谱数据中该具体潜在物质色谱峰对应 的母离子和目标碎片离子在对应出峰时段内的 丰度相关度， 确定所述具体目标化学物质存在的 可信度。 所述目标碎片离子为目标化学物质离子 数据库中所述具体潜在物质色谱峰对应的母离 子关联的所有碎片离 子。 权利要求书2页 说明书5页 附图1页 CN 115453009 A 2022.12.09 CN 115453009 A 1.一种不依赖保留时间的化学物质注释方法， 其特 征在于， 所述方法包括以下步骤： 步骤S1， 获取基于离子源内高能裂解现象采集的目标化学物质的源内碎片离子质谱数 据建立目标化学物质离子数据库， 并采集样品化学物质的二级离子质谱数据； 所述 目标化 学物质的源内碎片离子质谱数据包括： 目标化学物质带有母离子质荷比的母离子质谱数 据， 以及具体母离子关联 的带有碎片离子质荷比的碎片离子质谱数据； 所述样品化学物质 的二级离子质谱数据为该样品化学物质在发生离子源内高能裂解现象采集的二级源内离 子质谱数据， 或串联质谱仪在依赖数据采集模式下采集的二级离 子质谱数据； 步骤S2， 从所述样品化学物质的二级离子质谱数据中依次提取所述目标化学物质离子 数据库中相关目标化学物质的母离子对应的色谱数据； 所述相关目标化学物质指其母离子 属于目标质荷比范围内的目标化学物质， 所述目标质荷比范围为样品化学物质的二级离子 质谱数据中所有离 子所处的质荷比区间； 步骤S3， 对提取的色谱数据进行峰检测以确定若干潜在物质色谱峰， 以及每个潜在物 质色谱峰的出峰时间段； 步骤S4， 基于该样品化学物质的二级离子质谱数据中具体潜在物质色谱峰对应的母离 子和目标碎片 离子在对应出峰时段内的丰度相关度， 输出该样品化学物质中可能含有的化 学物质； 所述目标碎片 离子为目标化学物质离子数据库中所述具体潜在物质色谱峰对应的 母离子关联的所有碎片离 子。 2.如权利要求1所述的化学物质注释方法， 其特征在于， 所述步骤S3实现为： 使用3个数 据点搜索宽度的窗口沿着所述提取的色谱数据的时间轴搜索 对应母离子丰度的极大值， 即 当所述窗口采样的中间数据点的值大于 设置的丰度阈值、 且左右两个数据点的值均小于中 间数据点 值时， 所述中间数据点对应的值 为对应母离 子丰度的极大值； 当所述窗口的中间数据点对应的值为所述极大值时， 所述窗口同时向左、 右两侧增大 所述窗口的搜索宽度； 所述窗口同时向左右增大搜索宽度时， 在所述中间数据点左、 右两侧 中任一侧的N个数据点的范围内， 若 出现零值 或者比所述极大值更大的数据值， 则以所述零 值或比所述极大值更大的数据值在所述提取的色谱数据的时间轴上的位置的作为对应的 一个潜在物质色谱峰 的所述任一侧的边界， N为大于1的正整 数； 否则， 以所述中间数据点的 任一侧第N个数据点在所述提取的色谱数据的时间轴上的位置作为所述对应的一个潜在物 质色谱峰的所述任一侧的边界； 记录所述对应的一个潜在物质色谱 峰的左、 右边界在所述 提取的色谱数据的时间轴上限定的时间段作为对应的一个潜在物质色谱峰的出峰时段。 3.如权利要求2所述的化学物质注释方法， 其特征在于， 所述步骤S4实现为： 判断所述 样品化学物质的二级离子质谱数据在所述具体目标化学物质的母离子对应的若干潜在物 质色谱峰的出峰时间段内， 是否存在目标碎片 离子； 若不存在， 则剔除相应的潜在物质色谱 峰； 否则， 计算所述样品化学物质的二级离子质谱数据在相 应潜在物质色谱 峰的出峰时间 段内， 每一种目标碎片离子与所述相应潜在物质色谱 峰对应的母离子的丰度相关度； 在所 述丰度相关度均大于阈值时， 将相应的具体目标化学物质确定为样品化学物质中可能含有 的化学物质并输出。 4.如权利要求1 ‑3中任一项所述的方法， 其特征在于， 所述丰度相关度为皮尔逊相关系 数， 计算公式为：权　利　要　求　书 1/2 页 2 CN 115453009 A 2其中、 rxy为样品化学物质的二级离子质谱数据在相应潜在物质色谱峰的出峰时间段 内， 任一种目标碎片离子与所述相应潜在物质色谱峰对应 的母离子 的丰度相关度； xi为所 述相应潜在物质色谱峰对应的母离子的第i个丰度数据， 为所述相应潜在物质色谱峰对应 的母离子的平均丰度， yi为所述任一碎片离子丰度的第i个丰度数据， 为所述任一碎片离 子的平均丰度， 1≤i≤n， n为所述相应潜在物质色谱峰中母离子丰度数据的个数； 5.如权利要求 4所述的方法， 其特 征在于， 所述阈值设为0.8。 6.一种计算机可读存储介质， 其特征在于， 所述计算机可读存储介质上存储程序代码， 计算机执行所述程序 代码实现权利要求1 ‑5中任一项 所述不依赖 保留时间的化学物质注释 方法。权　利　要　求　书 2/2 页 3 CN 115453009 A 3